Nenhum qualifica ou substitui um substantivo:
- Nenhum animal foi maltratado durante as filmagens.
- Nenhum dos ocupantes saiu ferido do acidente.
- Procurei um mercado aberto, mas não achei nenhum.
Ele pode vir antes ou depois do substantivo que qualifica:
- nenhum animal = animal nenhum = animal algum
Já o nem um sempre vem antes do substantivo, e costuma forçar um sentido um pouco diferente:
nenhum louco faria isso
(nenhuma pessoa louca, mas talvez uma pessoa sã fizesse)
nem um louco faria isso
(ninguém faria, nem mesmo um louco)
O nenhum dá mais foco para o substantivo que ele acompanha. O nem um desloca o foco mais para o nem do que para a locução um [algo]:
(nenhum louco) faria isso
nem (um louco) faria isso