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Estou com essa dúvida sobre a separação silábica dessas duas palavras, porque quero saber em que regra ambas são acentuadas.

can-ta-rí-eis (modo indicativo futuro do pretérito)  

can-tá-reis   (modo indicativo pretérito mais-que-perfeito)

As separações acimas estão corretas? Quais as regras de acentuação de ambas as palavras?

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Sim, estão corretas. A regra que determina a acentuação gráfica na escrita é a Base IX, 2º b) do AO1990:

Recebem [...] acento agudo: As palavras paroxítonas que apresentam na sílaba tónica/tônica as vogais abertas grafadas a, e, o e ainda i ou u e que terminam em -ã(s), -ão(s), -ei(s), -i(s), -um, -uns, ou -us: órfã (pl. órfãs), acórdão (pl. acórdãos), órfão (pl. órfãos), órgão (pl. órgãos), sótão (pl. sótãos); hóquei, jóquei (pl. jóqueis), amáveis (pl. de amável), fáceis (pl. de fácil), fósseis (pl. de fóssil), amáreis (de amar), amáveis (id.), cantaríeis (de cantar), fizéreis (de fazer), fizésseis (id.); beribéri (pl. beribéris), bílis (sg. e pl.), íris (sg. e pl.), júri (pl. júris), oásis (sg. e pl.); álbum (pl. álbuns), fórum (pl. fóruns); húmus (sg. e pl.), vírus (sg. e pl.).

Sem o acento grave, cantareis (futuro simples) e cantáreis (mais-que-perfeito simples) grafar-se-iam da mesma maneira.

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  • muito obrigado pelo esclarecimento, se achou minha pergunta plausível por favor dê um voto positivo. – Pena Pintada Apr 19 '19 at 22:20

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