Pode sim, mas o verbo em si não significa "interromper alguém e começar a fazer perguntas". Interpelar significa "demandar explicações de forma brusca ou exigente". Por exemplo:
Um aluno está resolvendo um exercício e o professor começa a interpelá-lo.
Um aluno está resolvendo um exercício (portanto, ocupado) e o professor começa a demandar dele explicações (que exigem que ele interrompa o que está fazendo).
Uma pessoa está caminhando e alguém começa a interpelá-la: "o que você está fazendo aqui?".
Uma pessoa está caminhando e alguém a interrompe bruscamente e exige que ela se explique: "o que você está fazendo aqui?".
Porém, interpelar não funcionaria neste contexto aqui:
O jovem acariciou-lhe os cabelos e perguntou a ela se estava com saudades.
Apesar da moça ter sido interrompida e questionada, a condução do processo não foi brusca ou exigente, então ela não teria sido interpelada.